组态相互作用(Configuration Interaction,CI)，又称组态混合或组态叠加，是最早计算电子相关能的方法之一。其核心在于将多电子波函式近似展开为有限个斯莱特行列式波函式(组态函式)的线性组合，然后利用变分法确定组合係数。CI计算适应面广，既适用于闭壳层，也适用于开壳层组态；既适用于基态，也适用于激发态；即可计算平衡几何构型、也叫用于远离平衡构垒的计算。但计算时需考虑原基组，分了轨道和组态函式的选择，而且叠代收敛困难。