莫尔(Mohr)法是用铬酸钾为指示剂，在中性或弱硷性溶液中，用硝酸银标準溶液直接滴定氯离子(或溴离子)。根据分步沉澱的原理，首先是生成AgCl沉澱，随硝酸银不断加入，溶液中氯离子越来越小，银离子则相应地增大，砖红色铬酸银沉澱的出现指示滴定终点。

分步沉澱原理指出：若溶液中同时存在几种相同浓度的离子都能和所加入的沉澱剂起反应生成沉澱，则离子沉澱的先后顺序与溶度积有关，溶度积较小的先沉澱。

已知K_sp（AgCl）=1.8x10^-10，K_{sp（Ag2CrO4）}=1.2x10^-12，K_{sp（AgCl）>} K_{sp（Ag2CrO4）}，按照分部沉澱原理则应是铬酸银先析出，与实际情况不符。实际上，AgCl是AB型难溶物，铬酸银是A₂B型难溶物，不能单纯通过比较溶度积常数K_sp来确定，而是应该计算沉澱时谁需要的Ag⁺的浓度小谁先析出。

对于AgCl，AgCl开始析出时，[Ag⁺]=K_sp（AgCl）/ [Cl^-] ；

对于Ag2CrO4，Ag2CrO4开始析出时，[Ag⁺]=sqrt（K_{sp（Ag2CrO4）}/ [CrO4^2-]）

反应在稀溶液中进行，显然两者的[Ag⁺]不是一个数量级，铬酸银析出时所需的[Ag⁺]比AgCl大很多，所以是AgCl先析出。

以K₂CrO₄为指示剂

终点前：Ag⁺+Cl-=AgCl↓(白色)Ksp=1.8×10ˉ10

终点时：2Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓（砖红色）Ksp=2.0×10ˉ¹²

沉澱的溶解度S：S_AgCl=1.34×10^-5mol/L

二甲基二碘萤光黄>Br^->曙红>Cl^->萤光黄或二氯萤光黄

计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO₄^2-]有关：

[CrO₄^2-]过大------终点提前------结果偏低（-TE%）

[CrO₄^2-]过小-------终点推迟------结果偏高（+TE%）

理论计算：在计量点时，溶液中Ag⁺物质的量应等于Cl-物质的量若计量点时溶液的体积为100ml，实验证明，在100ml溶液中，当能觉察到明显的砖红色铬酸银沉澱出现时，需用去AgNO₃物质的量为2.5×10^-6mol，即实际滴定中：因为K₂CrO₄本身呈黄色，按[CrO₄^2-]=5.9×10^-2mol/L加入，则黄颜色太深而影响终点观察，实验中，採用K₂CrO₄浓度为2.6×10^-3mol/L~5.6×10^-3mol/L範围比较理想。（计算可知此时引起的误差TE<±0.1%）

公式

在实验中：50~100ml溶液中加入5%K₂CrO₄1ml。

套用铬酸钾作指示剂应注意以下几点：

(1)滴定应当在中性或弱硷性介质中进行。若在酸性介质中，重铬酸根离子将与氢离子作用生成 ，溶液中铬酸根离子浓度将减小，铬酸银沉澱出现过迟，甚至不会沉澱；但若硷度过高，又将出现氧化二银沉澱。莫尔法测定的最适宜pH範围是6．5～10．5。若溶液硷性太强，可先用稀硝酸中和至甲基红变橙，再滴加稀NaOH至橙色变黄；酸性太强，则用碳酸氢钠，碳酸钠或硼砂中和。

(2)不能在含有氨或其他能与银离子生成络合物的物质存在下滴定，否则会增大AgCl和铬酸银的溶解度，影响测定结果。若试液中有氨存在，应当先用硝酸中和。而在有铵根离子存在时，滴定的pH範围应控制在6.5～7.2之间。

(3)莫尔法能测氯离子、溴离子但不能测定碘离子和硫氢根离子。因为AgI或AgSCN沉澱强烈吸附碘离子或硫氢根离子，使终点过早出现，且终点变化不明显。滴定时必须剧烈摇动。

(4)莫尔法的选择性较差，凡能与铬酸根离子或银离子生成沉澱的阳、阴离子均干扰滴定。

①能与Ag⁺生成沉澱的阴离子（PO₄^3-、AsO₄³-、SO₃^2-、S^2-、CO₃^2-、C₂O₄^2-）

②能与Cr2O72-生成沉澱的阳离子（Pb²⁺、Ba²⁺）

③在弱硷性条件下易水解的离子（Al³⁺、Fe³⁺、Bi³⁺）

④大量的有色离子（Co²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺）都可能干扰测定，应预先分离。

直接配製，更多的是採用标定的方法配製。若採用与测定相同的方法，用NaCl基準物标定，则可以消除方法的系统误差。NaCl易吸潮，使用前要在500～600℃乾燥除去吸附水。常用的方法是将NaCl置于洁净的瓷坩埚中，热至不再有爆破声为止。硝酸银溶液见光易分解，应保存于棕色试剂瓶中。

本法多用于氯离子，溴离子的测定，而不能用于，碘离子。这是因为，碘离子形成的银盐沉澱对于他们自身有着强烈的吸附作用，震摇也无法释放。也不适用于用氯化钠标準溶液直接滴定银离子，因为在银离子的试液里滴加重铬酸钾指示剂会立刻沉澱，转化为氯化银的速度极慢，重点推迟。因此，使用Mohr 法滴定银离子时必须採用返滴定法。