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锆铁

(2020-02-20 03:57:08) 百科综合
锆铁

锆铁

锆铁是由锆与铁及硅、铝等元素组成的铁合金。炼钢用的锆铁是锆硅铁,含Zr15%~45%,Si30%~65%。用铝热法生产的则因含铝故称锆铝铁,含Zr>15%。

基本介绍

  • 中文名:锆铁
  • 外文名:ferrozirconium
  • 组成:锆与铁及硅、铝
  • 时间:1789年
  • 发现:克拉普罗特
  • 领域:冶金

基本信息

锆铁是由锆与铁及硅、铝等元素组成的铁合金。炼钢用的锆铁是锆硅铁,含Zr15%~45%,Si30%~65%。用铝热法生产的则因含铝故称锆铝铁,含Zr>15%。
锆铁
1789年德国克拉普罗特(M.H.Klaproth)发现了一种新的氧化物,取名叫“Zircomia’。1824年瑞典贝采利厄斯(J.J.Berzelius)用钾还原K2ZrF6的方法,首次制出锆。1923年美国钢厂首次进行了用锆硅铁做脱氧剂的试验,取得良好效果。之后开始用金属热法生产出锆硅铁和锆铝铁。中国南京特殊合金厂,于1987年试製出锆硅铁,含Zr20%~40%,Si45%~55%;用作炼钢脱氧剂。
性质锆的原子量为91.22。外层电子结构为ztdz5s。。熔点1852℃。沸点4400℃。密度6.49g/cm3(20℃)。锆铁系相图见一FN。锆与铁生成稳定的化合物FeZr2(45.1%zr),熔点1650℃,Fe—Zr系内有两个共晶体。在16%Zr时共晶熔点为1330℃;在84%Zr时共晶熔点约为940℃。锆与硅生成多种硅化锆。有Zr:Si(Si13.65%),ZrSi3(Si15.55%),ZrSi(Si23.55%)和ZrSi2(si38.12%)等。商品锆硅铁的密度约3.5g/cm3,熔化温度範围为1260~1345℃。

详细信息

锆是稀有金属。它是碳化物形成元素。在炼钢过程中,锆是强有力的脱氧和脱氮元素。锆能细化钢的奥氏体晶粒。它和硫能化合成硫化锆,因此能防止钢的热脆性。锆还有降低钢的应变时效现象和提高钢的低温韧性等优点。锆在铸铁中的作用类似钛。可形成碳化锆,与硫结合形成硫化物。在冷却时促进石墨的生成。少量的锆即有利于白口铸铁的石墨化,使白口铁灰口化。在生产韧性铸铁时缩短退火时间。
经常使用的锆铁是硅锆铁合金、铝锆铁合金和硅锆合金。它们有几种牌号,低牌号的合金含Zr 5—8%、Si 40—45%;中牌号的合 金含Zr 12—15%、Si 39—43%;高牌号的合金含Zr 35—40%、Si 47—52%,其 余为Fe或Al。还有一种专利複合合金,含Zr小于10%,同时还含有Mn、Al、 Si、Ti等元素。镍锆合金含Zr量为30%或70%。用金属Zr和废钢重熔生产的 锆铁是使用较多的一种产品,含Zr量在40—90%。因锆是炼钢的最强脱氧剂 之一以及锆在钢中的特殊作用,锆铁作为脱氧剂和合金添加剂而用于特殊用 途的高温合金、低合金高强度钢、超高强度钢以及铸铁中,继而被用于原子技术、航空製造、无线电技术等。可以採用炼製複合含Si合金的办法炼製硅锆铁。

资源分布

锆资源含锆矿石有十几种。而在工业上可用的只有锆英石(zircon)和斜锆石(baddeleyite)两种。锆英石也叫锆石,是分布最广的锆矿物。主要产地为美国、巴西、印度、澳大利亚、中国和独立国协等国。其主要组成为ZrO2·SiO2。理论成分为:ZrO267.01%和SiO233.99%。锆英石矿石中各种杂质含量为:Fe2O3)0.5%~5.0%和少量CaO、.MgO、TiO2等。斜锆石主要产地在巴西和斯里兰卡。中国储量不大。其主要成分是ZrO2。工业斜锆石含ZrO275%~85%,主要杂质为Fe2O3 2%~5%,SiO2 10%~20%及少量A1203和TiO2。矿物密度为5.7g/cm3莫氏硬度6.5。

生产方法

生产方法有电碳热法、电硅热法和电铝热法。
电碳热法是以锆英石和木炭为炉料。在电炉内用连续操作方法冶炼。定期出铁。产品成分为:Zr22%~27%,Si 38%~43%,Al 0.5%~1.0%和 C0.1%~0.5%。
电硅热法是将锆英石、石灰、萤石、75%硅铁和氧化铁皮混合,装入碳砖衬电弧炉内熔炼。待炉温升到1700℃后,开始搅拌、还原。还原结束,炉温升到1800~1900℃时出炉、扒渣、浇铸。炼出的锆硅铁成分为:Zr 20%~40%,Si 45%~55%,Al<0.5%,P<0.1%。锆回收率为55%左右。炉渣中含ZrO210%~15%,硷度为0.8~1.0。
电铝热法是生产含锆量高的锆硅铁的方法。以锆英石、铝粒、铁精矿、石灰、75%硅铁为原料。混合后装入碳砖衬倾动式电弧炉内冶炼,间歇操作。产品成分为:Zr 52%~54%,Si 23%~27%,Al 5%~7%,Ti0.6%,P 0.08%,C 0.06%~0.12%。锆铝铁也是用电铝热法生产的,以锆英石粉、铁矿粉、铝粒、石灰粉及硝酸钠为原料,混合均匀后,在电炉中冶炼。炼出合金成分为:Zr 16.5%~19.5%,Al 21%~28%,Fe 47.5%~51.5%,Si 2.2%~3.2%。电耗为700 kWh/t。锆回收率约60%。

锆(Zirconium)是一种化学元素,它的化学符号是Zr,它的原子序数是40,是一种高熔点金属,呈浅灰色。密度6.49克/立方厘米。熔点1852±2.001℃,沸点4377℃。化合价+2、+3和+4。第一电离能6.84电子伏特。锆的表面易形成一层氧化膜,具有光泽,故外观与钢相似。有耐腐蚀性,可溶于氢氟酸和王水,高温时,可与非金属元素和许多金属元素反应,生成固体溶液化合物。词条详细介绍了锆的发现历史、发展历史、物理化学性质、製取方法、含量分布、用途、安全措施等等。
锆容易吸收氢、氮和氧气;锆对氧的亲和力很强,1000°C氧气溶于锆中能使其体积显着增加。锆的表面易形成一层氧化膜,具有光泽,故外观与钢相似。有耐腐蚀性,但是溶于氢氟酸和王水。高温时,可与非金属元素和许多金属元素反应,生成固溶体。锆的可塑性好,易于加工成板、丝等。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氮等气体,可用作贮氢材料。锆的耐腐蚀性比钛好,接近铌、钽。锆与铪是化学性质相似、又共生在一起的两个金属,且含有放射性物质。
地壳中锆的含量居第19位,几乎与铬相等。自然界中具有工业价值的含锆矿物,主要有锆英石及斜锆石。世界锆资源主要赋存于海滨砂矿矿床中,只有少部分赋于积矿砂和原生矿中。世界锆英砂储量约4000万吨,其中85%分布在澳大利亚、南非、美国、印度和前苏联。我国锆矿储量居世界第九位,总储量为200 余万吨,主要集中在广东、海南、广西和四川,而云南主要是岩矿,其它如湖南、湖北、安徽、福建、江西、辽宁等,也有一些锆资源。

锆铁红颜料

锆铁红色料属于包裹型锆英石色料,其中发色的氧化铁被ZrSiO4的晶体所包裹而呈现红色。锆基陶瓷颜料(锆钒兰、锆鐠黄、锆铁红),因其色泽纯正,色调丰富,以及优良的高温稳定性与不溶性,在陶瓷生产中得到了广泛的套用。并且不同颜色的锆基颜料能按任意比例互相混合,形成许多中间色调,丰富了产品的装饰效果,所以锆基颜料在陶瓷生产领域具有广阔的套用前景。
从锆基色料的开发历史来看,钒锆兰最早被发现, 1949年由美国的克雷伦斯﹒斯布莱特首先合成出来;鐠黄则是由日本学者在 1952 年首先合成出来。着色离子钒和鐠置换了ZrSiO4中的部分 Zr4+形成固溶体呈色。反应过程中着色氧化物( PrO和 V2O5)以气态形式扩散并迁移到氧化锆表面反应形成固溶体。固溶体型色料是单相颜料,基体晶格ZrSiO4中固溶一定数量着色离子而呈色。与前二者不同,锆铁红色料属于锆基色料中的包裹,是混晶色料,存在两个相,其中发色的化合物或胶态金属相被晶体所包裹。锆铁红色料中的铁离子不会与矿化剂、卤化物等发生反应形成挥发性气体,故难以依靠自身扩散迁移来完成反应,必须通过自身迁移到反应带同锆结合。
锆铁红颜料的呈色除与选用铁的化合物种类、加入量及矿化剂的种类与加入量有重要的影响外,还与製备工艺如研磨细度、合成温度等密切相关。影响锆铁红颜料呈色的主要因素是着色剂种类与用量,氟化物种类与用量,锆硅摩尔比,颜料煅烧温度与保温时间,氯化物种类与用量,硝酸盐种类与用量影响次之。
影响锆铁红呈色的主要因素是Fe2O3和氟化物的加入量,以及ZrO2:SiO2(摩尔比),次要因素是氯化物和硝酸盐的加入量。着色剂加入量过多呈色反而不佳,氟化物可以适当增加,ZrO2:SiO2(摩尔比)=1.1:1.0利于呈色。

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